hmm, was mir auffällt ist, dass die Backslash´s fehlen, bzw. sollte die Quelle und das Ziel vor den Optionen sein
versuch den Befehl mal so
XCOPY32 c:\Windows c:\winbkp /K /R /E /I /S /C /H
zum Sichern von Windows empfehle ich dir allerdings eine Imagesoftware, wie Ghost, Drive Image
sollte es Freeware sein, dann
http://www.lab1.de/prod/pi/pi.htm