Lass es iTunes machen. Dazu gehst du einfach unter Einstellungen auf "Erweitert" und änderst dort "Speicherort für iTunes Music" auf das neue Laufwerk.
Wenn du - so wie es sein sollte
- angegeben hast, dass iTunes deinen Musik-Ordner verwalten soll (Diese Option ist ebenfalls hier zu finden, gleich drunter), fragt dich das Proggi brav, ob es, der Vorgabe entsprechend, deine Musik nun an den neuen Speicherplatz kopieren soll. Fertisch!
Mach aber auf jeden Fall vorher ein Backup des kompletten iTunes-Ordners, damit auch ja nix schief gehen kann.