wie schon geschrieben, einer der stecker ist der +12 Power (Pentium4), der andere für atx 2.0.
siehe auch
http://de.wikipedia.org/wiki/ATX-Format
und
http://www.smartcooler.de/ProdInfo/PID-NTX1240.htm
mit 20/24 poligen Anschluß
also bei älteren mainboards reichen die 20 pole des hauptanschlusses (main power).
bei neueren mainboards ist der atx power hauptanschluss 24-polig ausgeführt.
dort gehören dann die 20 + 4 anschlüsse hin.
der ebenfalls 4polige p4 anschluss ist an anderer stelle auf dem mainboard, separat von der main power, zu finden.
wie du bereits bemerkt hast, kann man aber die stecker nicht falsch anschließen.
außerdem ist der p4 power anschluss auf allen boards die ich kenne auch so beschriftet. (falls vorhanden)