Fehler gefunden: Danke an Schappenberg und Beni0664!
Es war wirklich das externe Netzwerklaufwerk
Ich habe dieses abgeschaltet, den zweiten PC neu gestartet und siehe da, USB funktioniert wieder! Danach das Netzwerklaufwerk wieder eingeschaltet und es wird auch brav der letztmögliche Laufwerksbuchstaben (von Z beginnend) eingetragen. Zuerst hat er beinhart F für das Netzwerklaufwerk benötigt.